排在凌烟阁二十四功臣中第十三位的是殷开山，殷开山原名殷峤，字开山，雍州鄠县（今陕西省西安市鄠邑区）人，祖籍陈郡长平（今河南省西华县）。殷开山的祖父殷不害是南北朝时期陈朝的司农卿，本来居住在陈郡长平县（治所在今河南西华县），陈朝灭亡后，举家搬到了关中，殷开山的父亲殷僧首是隋朝秘书丞，在当时很有名气。年轻时的殷开山以学问品行出众而在乡里很有名气，尤其善长写作和书法，他在隋朝时就已经出仕做官，担任太谷县长，因为工作干的很好，很有政绩，得到了百姓们的一致好评。
大业十三年（617年），李渊在晋阳起兵，自称大将军，同年六月，时任石艾县长的殷开山被李渊任命为大将军府掾（yuàn），开始辅佐李渊李世民父子，他经常参与制定谋略，是李氏集团的核心之一，因多次立下军功被拜任为光禄大夫。
后来，殷开山随李渊长子李建成攻克西河（今山西汾阳），李渊的次子李世民担任渭北道元帅时，将殷开山引荐为了长史，当时关中地区盗匪聚结，流民各自为阵，李世民派殷开山前去招抚流民，殷开山凭借着自己的才智将这些流民改造成了起义军队，壮大了唐军的势力，李渊对此很是满意。不久后，李渊任命刘弘基为渭北道大使，殷峤担任副手，殷开山与刘弘基率兵六万向南渡过渭水，与隋将卫文升开战，获得大胜，擒获甲士、战马无数。攻克长安简历唐朝后，殷开山被赐封为陈郡公，不久后，改任吏部侍郎。
大业十三年（617年），唐军攻打霍邑（今山西霍州），李渊怕宋老生不出战，李建成、李世民说：“宋老生有勇无谋，我们用轻骑向他发起挑战，他一定会出城迎战，如果他坚守不出，我们就诬陷他对朝廷有二心，以此来扰乱他的军心，打乱方寸，到时候他害怕身边的人向朝廷奏报，就一定会出战的。”李渊说：“你们说得对，在贾胡堡时宋老生就没有出城迎战我军，此次再不出战，他一定有口难辩。”于是，李渊和几百名骑兵先到霍邑城东面几里的地方，李建成、李世民率领几十骑到城下，举鞭挥旗就像要包围城池的样子，并且大声辱骂宋老生。宋老生大怒，率三万人从东门、南门分道出战，李渊派殷开山召集后军，后军来到后，李渊想让军士门先吃饭再战斗，李世民说：“时机不可失，要抓住机会速战速决啊！”李渊便和李建成在城东列阵，李世民在城南列阵。李渊、李建成与宋老生交战后，稍有退却，李世民与段志玄从南原率兵驰马而下，冲击宋老生的军阵，出其不意的攻打他的背后，宋老生大败。李渊带兵直抵城门，宋老生下马跳入了壕沟，刘弘基追上后将他杀死，隋军的尸身遍布城下，眼见天色已黑，李渊下令立即登城，当时没有攻城的器械，将士们就赤膊登城，攻下了霍邑。
武德元年（618年）五月，李渊称帝，建立唐朝，殷开山担任元帅府司马，随李世民征讨薛举。双方在高墌（zhǐ）（今陕西长武北）城对峙时，李世民突然患病，只得将指挥作战的事宜委托给了刘文静，并告诫说：“薛举远道而来，利在速战，士气高涨，我们不容易打赢，我们要拉长战线打持久战，等他们粮食吃得差不多，士兵不耐烦地时候，我们就可以一举破敌。”但是刘文静和殷开山认为唐军人多势众，殷峤对刘文静说：“秦王担心我们没有胜算的把握，才这样交代，但薛举如果知道秦王有疾，必然轻视我等，所以应该亮出我们的实力威慑他们。”于是二人决定列阵示威，甚至都没有做好防御，浅水原战斗打响，薛举发现后暗中调集军队，以精锐铁骑背后抄袭唐军，唐军八总管都一一失败，死伤过半，李世民慌忙引兵退回长安，薛举占领了高墌城。此战，二人的错误判断导致这场战役失败，仗打输了总要追究责任，这一战后，刘文静和殷开山都被免职，被贬为平民。
武德元年（618年）八月，薛举突然病死，他的儿子薛仁杲忙于治丧，李世民见状抓住机会，亲任元帅，再率大军前去征讨，迫使薛仁杲率众投降，这次大战为唐王朝立足关陇地区清除了外患，殷开山立下了战功，得以官复原职。武德二年（619年），殷开山兼任陕东道（治所在今河南陕县）大行台吏部尚书，跟从李世民讨平王世充，武德五年（622年），殷开山随军征讨刘黑闼，途中因病去世，李世民看到后伤心悲切，失声痛哭。
值得一提的是，四大名著《西游记》中，殷开山是当朝宰相，正是他看重陈光蕊的才学，把自己的女儿殷温娇嫁给他做了妻子，殷温娇后来生了个男孩，这个男孩就是后来西游记中的的取经人唐僧。
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